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【期刊名称】 《刑事技术》
新型毒品“小树枝”成分的结构确证
【英文标题】 Structural Confi rmation of the Ingredients in the New-type Drug, “Twig”
【作者】 宣宇孙剑聪沈宇刘季铭傅得锋
【作者单位】 浙江省公安厅刑侦总队浙江省刑事科学技术应用研究重点实验室{硕士,工程师}浙江省公安厅刑侦总队浙江省刑事科学技术应用研究重点实验室浙江省公安厅刑侦总队浙江省刑事科学技术应用研究重点实验室绍兴市公安局
【分类】 刑事侦察学
【中文关键词】 法医毒物分析;合成大麻素;小树枝;5F-AMB; MDMB-CHMICA
【英文关键词】 forensic toxicological analysis; synthetic cannabinoids; the twig;5F-AMB; MDMB-CHMICA
【文章编码】 1008-3650(2019)06-0502-05
【文献标识码】 A DOI: 10.16467/j.1008-3650.2019.06.006
【期刊年份】 2019年【期号】 6
【页码】 502
【摘要】

目的 本文对“小树枝”新型毒品的未知物成分进行质谱解析,为相关检测和应用研究提供参考。方法 经甲醇提取后,采用气相色谱质谱仪对“小树枝”进行检测,经对比分析构成常见合成大麻素的主要基团,找到相关的合成大麻素的质谱特征碎片,并对碎片碎裂途径进行解析。结果确证“小数枝”中的未知化合物分别为5F-AMB、MDMB-CHMICA(主要成分),并将其分别归类为吲哚甲酰胺类和吲唑甲酰胺类合成大麻素。结论 本文确证了“小树枝”新型毒品主要成分的分子结构,弥补了质谱NIST库的谱库空白。

【英文摘要】

Objective To analyze the unknown ingredients of the new-type drug, “twig”, through their mass spectra, with purpose to provide a reference for the relevant detection and applicative researches. Methods The sample of “twig” was extracted with methanol, then detected by gas chromatography-mass spectrometry. After contrastive analysis of structures of the major radicals from the common synthetic cannabinoids, the mass-spectrum-specific fragments correlating with synthetic cannabinoid were found from the “twig”. Further, the involved fragmenting pathways were explanatively proposed. Results The major unknown ingredients from “twig” were proved to be 5F-AMB and MDMB-CHMICA, being classified into the synthetic cannabinoids of indole carboxamide and indazole carboxamide, respectively. Conclusions The molecular structures of the major unknown ingredients of “twig” were confirmed, having complemented the data of NIST mass-spectral library.

【全文】法宝引证码CLI.A.1283718    
  
  

目前以人工合成大麻素{1}为主的草本类“毒品”,例如香草香料“K2”{2-3}“K3”{4}等在国内已大量出现,其中以JWH-018、JWH073等作为主要成分的合成大麻素的分子结构已被确证{5-9},并逐渐得到管制。而新近出现的“小树枝”,由于吸食后也能产生强烈的精神作用,已经被视为一种新型的草本类“毒品”。由于“小数枝”类新型毒品犯罪未见任何文献报道,而相关物质在现有的NIST谱库中也未能检索到,因此亟需确证其主要成分,为判罪量刑提供依据。本文对“小树枝”中出现的两种未知化合物成分,经过质谱碎片解析及相关的谱图比对,推断出其具体分子结构,弥补了NIST谱库的空白。

1材料与方法

1.1主要仪器与试剂

1.1.1 GC/MS仪器参数

450GC/300MS气相色谱质谱联用仪(原美国VARIAN公司)。

1)GC条件。色谱柱:VF-5毛细柱(30 m×0.25 mm×0.25μm),载气He,流速1 mL/min; 程序升温:80℃(3 min)-20℃/min-280℃(17 min)。

2)MS条件。EI电离源,电子能量70 eV,离子源温度200℃,传输线温度280℃。

1.1.2 LC/MS仪器参数

TRIPLE TOF 5600+液相色谱高分辨飞行时间质谱联用仪(美国AB SCIEX公司)。

1)色谱柱。kinetexR 2.6μm, C18100A 100×2.1 mm。

2)液相流动相。流动相A: 5%甲酸;流动相B: 甲醇。

3)梯度洗脱。5%甲醇(2 min)-30%甲醇/min -95%甲醇(10 min),柱温保持40℃,流速0.3 mL/min,进样量10μL。

4)质谱参数。ESI源正离子扫描模式,离子源电压5500 V,氮气(N2)压力55 psi ;干燥气温度550℃,加热毛细管电压50 V ;ESI-Q/TOF/MS/MS,相对碰撞能量(35±15)V,碰撞气为氮气(N2)。北大法宝

1.1.3溶剂

甲醇(色谱纯,DIKAM),去离子水。

1.2实验内容

1.2.1样本处理

取可疑的小树枝1根,剪出1 g左右,放入2 mL塑料试管中,加入1 mL甲醇,用超声振荡5 min,高速离心后,取上清液,再用甲醇稀释1∶10后,经0.22μm的有机滤膜过滤后,分别进行GC/MS和LC-Q-TOF/MS分析。

1.2.2质谱解析

通过化合物GC/MS质谱特征碎片离子、丰度比的比较及主要碎片离子的碎裂途径的解析,并结合高分辨质谱得到的精确分子量推断出“小树枝”中两种未知化合物的可能分子结构式。

2结果与讨论

2.1样本的GC/MS总离子流色谱图

经GC/MS分析,这种“小树枝”的总离子流色谱图(如图1)经逐峰进行NIST库检索,除了在A、 B两处出现可疑峰,不能明确化合物信息外,未检出其它有效成分。由于A、B这两处峰的质谱特征碎片离子中,丰度比值占比较大的碎片之间的差值并不是丢失n(CH2)等简单基团得到,其差值也不构成单一数列,而是呈现不规则的碎裂差值,因此推断有可能是由多种基团之间的特异性碎裂形成,应该存在与之对应的化合物;而B处的峰,相对峰面积最高,应该为主要成分,但通过质谱NIST库检索,均不能匹配,说明这两处出现的化合物均不在现有的NIST谱库中。

(图略)

图1“小树枝”的总离子流色谱图

Fig.1 The total ion chromatogram of the “twig”

2.2未知化合物的分子结构确证

在已经出现的草本类毒品的香草香料“K2”“K3”的研究报道中,以JWH-018、JWH-073等人工合成大麻素居多,而“小树枝”样本也属于植物检材且其药性同样具有毒品效应,因此怀疑其有效成分也很大可能为人工合成大麻素,但据吸食者描述其反应更为强烈,而对比以往常见的人工合成大麻素,其质谱特征又不完全相同。由于人工合成大麻素种类繁多,形成的主要基团也呈现多样化{10},因此本文从构成人工合成大麻素类化合物的主要基团分析,对构成的不常见基团作为主要排查方向来分析样本的主要成分。

2.2.1色谱峰A、B的纯化



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【注释】                                                                                                     
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