查找:                      转第 显示法宝之窗 隐藏相关资料 下载下载 收藏收藏 打印打印 转发转发 小字 小字 大字 大字
【期刊名称】 《中国司法鉴定》
易制毒化学品α-溴代苯丙酮的检测及应用
【英文标题】 Detection of α-Bromopropiophenone and Its Application
【作者】 施妍向平沈保华沈敏
【作者单位】 司法部司法鉴定科学技术研究所上海市法医学重点实验室上海市司法鉴定专业技术服务平台司法部司法鉴定科学技术研究所上海市法医学重点实验室上海市司法鉴定专业技术服务平台司法部司法鉴定科学技术研究所上海市法
【分类】 司法鉴定学
【中文关键词】 易制毒化学品;α-溴代苯丙酮;GC/MS; HPLC
【英文关键词】 precursor chemicals; α-Bromopropiophenone; GC/MS; HPLC
【文章编码】 1671-2072-(2017)03-0036-04
【文献标识码】 Adoi:10.3969/j.issn.1671-2072.2017.03.006
【期刊年份】 2017年【期号】 3
【页码】 36
【摘要】

目的建立α-溴代苯丙酮的GC/MS定性方法和HPLC定量方法。方法通过参数选择和条件优化建立了α-溴代苯丙酮的GC/MS、HPLC分析方法。 GC/MS方法通过程序升温对α-溴代苯丙酮进行分离分析,以特征碎片离子m/z 51,77,105进行定性分析;HPLC方法在210 nm条件下,采取恒流方式对α-溴代苯丙酮进行定量分析。结果α-溴代苯丙酮在0.2~500μg/mL的浓度范围内具有良好的线性关系,线性相关系数r大于0.995;检出限为0.1μg/mL(S/N=3);定量限为0.2μg/mL(S/N=10);方法的日间及日内精密度(RSD)均小于10%,准确度为89.3%~108.7%。结论本方法具有操作简单、灵敏度高和重现性好等优点,可应用于司法鉴定实践中α-溴代苯丙酮的定性定量分析。

【英文摘要】

Objective To establish a GC/MS method and a HPLC method for the determination of α-Bromopropiophenone. Method The optimal parameters for α-Bromopropiophenone analysis were developed with GC/MS and HPLC. The separation of α-Bromopropiophenone by GC/MS was carried out by the temperature-programmed method. The characteristic fragment ions were m/z 51,77,105. The UV detection wavelength of HPLC method was 210 nm. Results The linearity of αBromopropiophenone in the range from 0.2 to 500μg/mL was good,(R>0.995). The quantification limit of the method was 0.2μg/mL. The inter -day and intra -day relative standard deviations (RSD) were less than 10%. Conclusion The methods developed are simple, sensitive and reproducible with their successful application in the qualitative and quantitative analysis of α-Bromopropiophenone.

【全文】法宝引证码CLI.A.1225868    
  据世界禁毒报告显示,全球范围内冰毒的缴获量和消费量均在增加,生产规模不断扩大。制毒原料不仅包括已列入管制的麻黄素、麻黄碱复方制剂,还涉及易制毒化学品α-溴代苯丙酮{1-2}。
  α-溴代苯丙酮(α-Bromopropiophenone,CAS号:2114-00-3,别名1-苯基-2-溴-1-丙酮,简称溴代苯丙酮),分子式C9H9BrO,分子量213。溴代苯丙酮为黄色至绿色透明液体,沸点为245~250℃,不溶于水,溶于醇、醚、丙酮等有机溶剂,对眼睛、呼吸系统和皮肤有刺激性。溴代苯丙酮近年来常被制毒分子用于制造麻黄素,进而合成冰毒,给禁毒工作带来严峻的考验{3-5}。由于该合成路线反应简单,操作难度不大,极易被犯罪分子掌握和应用,2014年5月12日溴代苯丙酮被列为第一类易制毒化学品而受到国家管制{6}。
  溴代苯丙酮一般通过红外光谱进行鉴别,或采用核磁共振或气相色谱-质谱(GC/MS)进行鉴定{1-2,7},未见高效液相色谱(HPLC)方法的报道。本文通过选择和优化条件建立了α-溴代苯丙酮的GC/MS、 HPLC分析方法,可应用于司法鉴定实践中α-溴代苯丙酮的定性定量分析。
  1材料与方法
  1.1仪器与试剂
  仪器:Agilent7890 GC/5975 MS气相色谱-质谱联用仪(美国安捷伦公司),Thermo Ultimate 3000高效液相色谱仪配有紫外检测器(美国赛默飞世尔公司)。
  试剂:α-溴代苯丙酮(对照品,纯度≥95%,公安部禁毒情报技术中心),正癸烷(标准品,纯度≥99%,德国Dr. Ehrenstorfer公司),甲醇和乙腈均购自国药集团化学试剂有限公司(色谱纯,美国Sigma-Aldrich公司生产),实验用水为去离子水。
  1.2溶液配制
  准确称取溴代苯丙酮标准品10.5 mg,用甲醇配制成1 mg/mL的标准溶液。再用甲醇逐级稀释成浓度为500、100、20、5、1、0.2、0.1μg/mL的工作液。
  准确称取内标正癸烷10mg,用甲醇配制成1mg/mL的标准溶液,再用甲醇稀释成20μg/mL的工作液。爱法律,有未来
  1.3GC/MS分析条件
  GC条件:DB-5MS毛细管柱(30 m ×0.25 mm ×0.25μm);载气为氦气;恒流1 mL/min; 进样口温度250℃,传输线温度280℃;初始柱温60℃,保持1.5min,再以25℃/min升至280℃,保持10min; 进样量1.0μL; 分流比为20∶1。
  MS条件:EI源,离子源温度220℃,四级杆温度150℃,电子能量70 eV; 质量扫描范围:40~500 amu; 扫描方式:SCAN。
  1.4HPLC分析条件
  采用AcclaimTM 120 C18色谱柱(4.6×250 mm,5μm),柱温为30℃,流动相为乙腈∶水(70∶30),检测波长为210nm,流速为1.0mL/min,总时间为10min,进样量为10μL。
  1.5样品处理准确称取可疑样品10 mg,加入1 mL甲醇定容,再用内标工作液稀释100倍后直接进GC/MS进行定性分析,确证为溴代苯丙酮者再用HPLC方法进行定量分析。
  2结果与讨论
  2.1分析结果
  2.1.1方法优化
  GC/MS方法选取内标时,100μg/mL溴代苯丙酮中加入10μL 1.0 mg/mL的咖啡因标准溶液,混匀后进样,发现溴代苯丙酮不出峰。笔者认为,溴代苯丙酮的溴原子不稳定,可能与咖啡因结构中的N原子反应,生成如图1所示的物质,故研究采用性质稳定的正癸烷作为内标。在优化气相升温程序时,一开始采用初温100℃,保持1.5 min的条件,但内标正癸烷的沸点较低,在此条件下不出峰,故降低初始温度,发现初温设为60℃保持1.5 min,溶剂延迟时间设为3.5 min,正癸烷和溴代苯丙酮分离良好。
  (图略)
  图1溴代苯丙酮和咖啡因可能的反应产物
  在不同比例的乙腈-水(40∶60,50∶50,60∶40,70∶30,80∶20)流动相条件下进行色谱分离,当流动相比例为乙腈-水(70∶30)时,色谱峰保留时间适宜,峰型窄且对称,灵敏度较高。
  2.1.2 GC/MS分析结果
  溴代苯丙酮的GC/MS总离子流图和质谱图见图2。溴代苯丙酮的保留时间为7.201 min,特征碎片离子m/z为51,77,105;内标正癸烷的保留时间为4.543 min,特征碎片离子m/z为57,71,85。溴代苯丙酮失去一个电子形成游离态的溴代苯丙酮,之后溴代苯丙酮在羧基碳和溴原子链接的α碳之间发生α裂解,产生m/z 105的基峰;在羧基碳和苯环碳之间发生α裂解,产生m/z 77的碎片峰,苯环进一步裂解产生m/z 51的碎片峰。
  2.1.3 HPLC分析结果
  溴代苯丙酮的液相色谱图见图3,保留时间为

  ······

法宝用户,请登录后查看全部内容。
还不是用户?点击单篇购买;单位用户可在线填写“申请试用表”申请试用或直接致电400-810-8266成为法宝付费用户。
人丑就要多读书
【注释】                                                                                                     
【参考文献】

{1}郭建,林小龙,吴升武,等.α-溴代苯丙酮的检验研究[J].刑事技术,2016,41(3):206-208.

{2}Kumar RS, Kulangiappar K, Kulandainathan M. Convenient Electrochemical Method for the Synthesis of α-Bromo Alkyl Aryl Ketones[J]. Synth Commun,2010,40(12):1736-1742.

{3}黄成军,周后元.(1R,2S)-(-)-麻黄碱或其盐酸盐的制备方法[P].中国专利:CN1706812,2005-12-24.

{4}孙同庆,石鸿昌. dl-麻黄素和dl-伪麻黄素的合成[J].中国医药工业杂志,2000,31(12):534-535.

{5}Khalafy J, Rimaz M, Taghinejhad S, et al. Synthesis of New Substituted 2,2-bis-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) Benzocycloalkanones, Bromopropiophenones, and their Alcohol Analogs[J].Turk J Chem,2011,(35):543-552.

{6}公安部,商务部,海关总署,等.关于将1-苯基-2-溴-1丙酮和3-氧-2-苯基丁腈增列为第一类易制毒化学品管理的公告:联合公告〔2014〕1851号[Z].2014.

{7}Tada N, Ban K, Hirashima S, et al. Direct Synthesis of αbromoketones from Alkylarenes by Aerobic Visible Light Photooxidation[J]. Org Biomol Chem,2010,8(20):4701-4704.

{8}周志刚,王祎.冰毒新型制毒物品α-溴代苯丙酮研究[J].科技通报,2015,31(5):10-12.

©北大法宝:(www.pkulaw.cn)专业提供法律信息、法学知识和法律软件领域各类解决方案。北大法宝为您提供丰富的参考资料,正式引用法规条文时请与标准文本核对
欢迎查看所有产品和服务。法宝快讯:如何快速找到您需要的检索结果?    法宝V5有何新特色?
扫码阅读
本篇【法宝引证码CLI.A.1225868      关注法宝动态:  

法宝联想
【相似文献】

热门视频更多